三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法測鐵礦石中的全鐵酸溶和堿熔結(jié)果不同，為什么？

三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法測定全鐵量(本方法測定范圍:20.00﹪以上) 1．方法提要試樣用鹽酸、氟化鉀(鐵精礦難熔礦用硫磷混合酸、氟化鉀)分解，用氯化亞錫將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，過量的氯化亞錫，再用高錳酸鉀氧化，然后以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將高價(jià)鐵還原成低價(jià)至生成“鎢蘭”，再用重鉻酸鉀氧化至藍(lán)色消失，加入硫磷混酸(鐵精礦溶樣時(shí)加過，此步驟免去)，以二苯胺磺酸鈉為指示劑 ，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，借此測定全鐵量。 2．試劑配制 2.1 硫磷混酸(15+15+70)：于盛有700ml水的5000ml燒瓶中(燒瓶底部應(yīng)有流水冷卻)，緩慢注入150ml的濃硫酸，并均勻搖動燒瓶.待冷至室溫，緩慢加入150ml濃磷酸，搖動燒瓶，冷卻，混勻； 2.2 鹽酸 (1+1)：100ml濃鹽酸溶于100ml水中，混勻； 2.3 氟化鉀溶液(25﹪)； 2.4 氯化亞錫溶液(6﹪)：稱取6g氯化亞錫溶于20ml濃鹽酸中，用水稀釋至100ml，混勻； 2.5 鎢酸鈉溶液(25﹪)：稱取25g鎢酸鈉溶于50ml水中，加5ml濃磷酸，用水稀釋至100ml，混勻； 2.6 三氯化鈦溶液(1+9)：取一份三氯化鈦溶液(15-20﹪)與9份鹽酸(1+9)混勻，加一層石蠟液保護(hù)； 2.7 二苯胺磺酸鈉指示劑 (0.2﹪)； 2.8 重鉻酸鉀溶液：取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋三倍； 2.9 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.7555g預(yù)先在干燥箱溫度為150℃經(jīng)過1h烘干的重鉻酸鉀(優(yōu)級純)溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻； 2.10 硫磷混合酸(1+1)：1份濃硫酸與1份濃磷酸等體積，混勻； 3．分析方法 3.1 燒結(jié)礦、易溶鐵礦石稱取0.2000g試樣置于500ml錐形瓶中，加20ml濃鹽酸，5ml氟化鉀(25%)，于溫控電爐加熱5-10分鐘，滴加氯化亞錫(6%)至淺黃色，繼續(xù)加熱7-10分鐘(至試樣全部溶解，體積濃縮至8-10ml取下，加入50ml水。 3.2 難熔鐵礦石、鐵精礦稱取0.2000g試樣置于500ml錐形瓶中，加15ml硫磷混合酸(1+1)、5ml氟化鉀溶液(25%)，搖動瓶子使試樣分散,放在已加熱至400-450℃電爐上，加熱至錐形瓶內(nèi)蒸發(fā)冒煙至瓶口，取下，冷卻至室溫，用少量水吹洗瓶口,加10ml鹽酸(1+1)，滴加氯化亞錫溶液(6%)至淺黃色,加50ml水，放置在溫控電爐上加熱至微沸保持5分鐘，取下。 3.3 還原滴定加入10滴鎢酸鈉溶液(25%)，用三氯化鈦溶液(1+9)滴至淺黃色，再滴加重鉻酸鉀溶液至無色，立即加入20ml硫磷混酸(15+15+70)，(鐵精礦試樣可以不加硫磷混酸)，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑(0.2%)，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色。 4．分析結(jié)果的計(jì)算 4.1 按下式計(jì)算全鐵的百分含量： TFe (%) = TFe/K2Cr2O7 × Vo 式中：Vo—試樣消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， (ml)； TFe/K2Cr2O7—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對鐵的換算因素， (g/ml)。 4.1.1 換算因素TFe/K2Cr2O7的計(jì)算：用含鐵量相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，按同步驟，同一瓶試劑分析測定，并進(jìn)行校正試驗(yàn)，得出消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，除已知標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的百分含量，按下式計(jì)算： TFe/K2Cr2O7 = WTFe/V1 式中：V1—標(biāo)準(zhǔn)試樣消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， (ml)： WTFe—標(biāo)準(zhǔn)試樣中全鐵百分含量，(%)。 4.2 允許差見下表：全鐵含量(%) 標(biāo)樣允許差±(%) 試樣允許差±(%) 25～50 0.14 0.40 ＞50.00 0.21 0.50 5.注意事項(xiàng) 5.1 硫磷混酸溶樣時(shí)間最好在5—10min完成，如果試樣分解溫度低、時(shí)間長，試樣分解不完全，易形成焦磷酸鹽結(jié)于瓶底，不易溶解使結(jié)果偏低；溫度高，易造成分解時(shí)間不夠，分解不完全，易噴濺、溶干，使滴定溶液酸度不夠，分析結(jié)果誤差大； 5.2 用氯化亞錫還原大量三價(jià)鐵；若過量；可滴加高錳酸鉀溶液(0.2%)至淺黃色，避免低錫的影響； 5.3 用三氯化鈦還原時(shí)，溫度不要太高，含銅試樣需冷至25—30℃再進(jìn)行還原； 5.4 氧化終點(diǎn)的觀察為本方法的關(guān)鍵，三氯化鈦不應(yīng)過量太多，用重鉻酸鉀氧化應(yīng)慢滴多振蕩，顏色不要滴到太白，否則結(jié)果易偏低； 5.5 “鎢蘭”顏色被氧化后應(yīng)立即滴定，中間不應(yīng)放置，否則由于空氣氧化后使結(jié)果偏低； 5．6 試樣含釩量大于0.2%時(shí)，應(yīng)加2—3滴高錳酸鉀溶液(0.4%)，加10滴鎢酸鈉溶液(25%)，用三氯化鈦溶液(1+9)滴至淺藍(lán)色，再滴加重鉻酸鉀溶液至無色，立即加入20ml硫磷混酸(15+15+70)， (鐵精礦試樣可以不加硫磷混酸)，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑(0.2%)，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色。 5.7 本方法不適于分析含釩量大于0.5%的試樣。
備注：數(shù)據(jù)僅供參考，不作為投資依據(jù)。