K（BiY）分析化學(xué)等于多少

《分析化學(xué)》部分課后習(xí)題教材：《分析化學(xué)》（華東理工、四川大學(xué)編著）P27 第二章 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題2.下列情況分別引起什么誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)如何消除?(1)砝碼被腐蝕;(2)天平兩臂不等長(zhǎng);(3)容量瓶和吸管不配套;(4)重量分析中雜質(zhì)被共沉淀;(5)天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn);(6)以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液;答: （1）儀器誤差；換另一套砝碼或校正砝碼（2）儀器誤差；校正儀器或更換另一臺(tái)等臂天平（3）儀器誤差；換配套的容量瓶和吸管（4）方法誤差；改進(jìn)方法；除雜質(zhì)再分析；提純?cè)噭?）隨機(jī)誤差；（6）試劑誤差；提純?cè)噭┗虿捎眉兌却笥?9.9%的基準(zhǔn)物5.某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析結(jié)果為39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 試比較甲乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度.解: 同理可知:; ; 由以上數(shù)據(jù)可知甲的準(zhǔn)確度和精密度較乙的要高。習(xí)題3.某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)測(cè)定結(jié)果為:20.39,20.41,20.43.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間.解: 查表知:置信度為95%,n=3時(shí),t=4.303,因此:μ=（ 5. 用Q檢驗(yàn)法,判斷下列數(shù)據(jù)中,有無舍去?置信度選為90%.(2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408解:排列:6.222<6.400<6.408<6.416可疑值為:6.222查表n=4, Q0.90= 0.76因Q計(jì)算>Q0.90故6.222應(yīng)舍去6. 測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8..69，8.38 用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差 、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。解：將所給的數(shù)據(jù)由小到大排列得：8.32＜8.38＜8.44＜8.45＜8.52＜8.69可見，數(shù)據(jù)8.69可疑又因?yàn)?，平均?=8.47% 平均偏差 =0.095%標(biāo)準(zhǔn)偏差s= %=0.13%所以， = =1.69 = =0.46由表2-2，2-4可得： 當(dāng)置信度為90%，n=6時(shí)，t=2.015， ＜ ，當(dāng)置信度為99%，n=6時(shí)，t=4.032， ＜ ， ＜ 所以，8.69不需舍去。當(dāng)置信度為90%時(shí)，置信范圍 = =8.47% =8.47% 0.11%當(dāng)置信度為99%時(shí)，置信范圍 = =8.47% =8.47% 0.21%11、按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列各式。1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解：原式求得=1.86752 修約可得原式=1.868（一步步寫出?。?) 51.38/（8.709*0.09460）解：=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/（0.005164*136.6）解：=497.4/0.7054=705.14） 解：=？？（一步步寫出?。?*10-5=1.7*10-5P41 第三章 滴定分析1、已知濃硝酸的相對(duì)密度1.42,其中含HNO3約為70%,求其濃度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 應(yīng)取這種濃硝酸多少毫升?解： 4.假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣, 其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%, 余下為不與堿作用的雜質(zhì)。今用酸堿滴定法測(cè)定其含量,若采用濃度為1.000mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之,欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右,則:(1)需稱取上述試樣多少克?(2)以濃度為0.0100mol·L-1的堿溶液代替1.000mol·L-1的堿溶液滴定,重復(fù)上述計(jì)算.(3)通過上述(1)(2)計(jì)算結(jié)果,說明為什么在滴定分析中通常采用的滴定劑濃度為0.1~0.2mol·L-1?解：滴定反應(yīng)式為：KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O∴ nNaOH=nKHC8H4O4（1）mKHC8H4O4=nKHC8H4O4·MKHC8H4O4/ω=nNaOH·MKHC8H4O4/ω=1.000mol·L-1*25mL*204.22g·mol-1/90%=5.7g（2）m2=cNaOH·VNaOH·MKHC8H4O4/ω=0.0100mol·L-1*25mL*10-3*204.22g·mol-1/90%=0.057g（3）通過以上計(jì)算說明如果滴定劑濃度在0.1~0.2mol·L-1，稱取的試樣量≥0.2 g, 可以減少稱量誤差，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。 8、計(jì)算0.01135mol·L-1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度.解：此反應(yīng)為：2HCl+CaO=CaCl2+H2O9、已知高錳酸鉀溶液的濃度為TCaCO3/KMnO4=0.005005g·mL-1,求此高錳酸鉀溶液 的濃度及它對(duì)鐵的滴定度.解: 用KMnO4法滴定CaCO3經(jīng)過以下幾個(gè)反應(yīng):CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2CaC2O4+H+=Ca2++HC2O4-5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O所以:nCa=5/2*nKMnO45Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+nFe=5nKMnO412、分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)，稱取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用濃度為0.2012mol/L的NaOH溶液返滴過量酸，消耗了5.84mL。計(jì)算試樣CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解： HCl+NaOH=NaCl+H2O VHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL 故與CaCO3反應(yīng)消耗的為（25.00－4.70）mLCaCO3+2HCl=CaCl+CO2↑+H2OnCaCO3=1/2 nHClWCaCO3 = nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms)= 1/2(CHClVHClMCaCO3/ms)= 1/2×0.2500mol/L×0.00203L×100g/mol÷0.3g×100%= 84.58%P62 第四章 酸堿滴定法思考題4-17.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：（1）NH3 （2）NaHCO3 （3）Na2CO3解：（1）[H+]+[NH4+]=[OH-]（2）[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-]（3）[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]8. 寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：（1）NH4HCO3 （2）（NH4）2HPO4 （3）NH4H2PO4解：（1）[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3]（3）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-]P63 習(xí)題4-13.已知琥珀酸（CH2COOH）2(以H2A表示)的pKa1=4.19， pKa2=5.57，試計(jì)算在pH 4.88和5.0時(shí)H2A、HA—和A2-的分布系數(shù)為d1、d2和d0，若該酸的總濃度為0.01mol·L-1pH=4.88時(shí)的三種形式的平衡濃度。解：當(dāng)pH=4.88時(shí)d2=[H+]2/([H+]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.88 )2/[(10-4.88 )2+10-4.19×10-4.88＋10-4.19 x10-5.57]=0.145∴[H2A]= d2·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1d1 = Ka1[H+]/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.19×10-4.88)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57]=0.710∴[HA—]= d1·C=0.710×0.01 mol·L-1 = 7.10×10-3 mol·L-1d0 = (Ka1·Ka2)/([H +]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )=(10-4.19 x10-5.57)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57]=0.145∴[A2-]=d0·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1當(dāng)pH=5.0時(shí)，同理可得：d2=0.109 d1=0.702 d0=0.1895、已知HAc的pKa=4.74,NH3·H2O的pKb=4.74。試計(jì)算下列各溶液的pH:（3）0.15 溶液， (4)0.15 NaAc溶液解：(3)對(duì)于0.15 溶液，pKa=14-4.74=9.26CKa= >>10Kw，c/Ka=0.15/ >>105所以采用最簡(jiǎn)式計(jì)算：[ ]= = 故pH=-lg[ ]=5.04(4)對(duì)于0.15 NaOAc溶液，pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26CKa= >>10Kw，c/Ka=0.15/ >>105所以采用最簡(jiǎn)式計(jì)算：[ ]= = = 故[ ]= = ,pH=-lg[ ]=8.968.計(jì)算下列溶液的pH：（1）0.1mol/LNaH PO (2) 對(duì)于0.1mol/LNaH PO 溶液解：查表得H PO 的pK =2.12, pK =7.20, pK =12.36NaH PO 和 K HPO 屬兩性物質(zhì)，其酸性和堿性都比較弱，可為平衡濃度和總濃度相等。（1） 對(duì)于0.1mol/LNaH PO 溶液c K =0.1?10 》10K ，c/K =0.1/10 =13.18＞10所以〔H 〕= × = × =2.188×10 mol/LpH=4.66（2） 對(duì)于0.1mol/LNaH PO 溶液c K =0.05×10 =2.18×10 ≈K , c/ K =0.05/10 》10所以H O離解的〔H 〕項(xiàng)不可忽略，即K 不能忽略。〔H 〕= =2.00×10 pH=9.7014、欲配制pH=10.0的緩沖溶液1L。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小克? 解: 查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L[OH-]=（Cb/Ca）·Ka=6.72/Ca·10-4.74=10-4Ca=1.22 mol/L 所以m(NH4Cl)= Ca·V·m=1.22 ×1×35 =65.4g因?yàn)镃a>>[H+]- [OH-] Cb>>[OH-]-[H+]所以采用最簡(jiǎn)式計(jì)算是允許的.答:需加65.4g NH4CL固體。15、欲配制500 mL pH=5.0的緩沖溶液，用了6 mol/L HAc 34 mL，需要NaAc·3H2O多少克？解：查表知HAc的pKa=1.8×10-5pH=5.0即[H+]=10-5 mol/Lc（HAc）= =0.41 mol/L∵Ka= ∴[Ac-]= = =0.74 mol/L∴mNaAc·3H2O=136.1×0.74×1.5 =50.5 gP84 第四章 酸堿滴定法習(xí)題4-2 1、用0.01000 mol·L-1 HNO3溶液滴定20.00mL 0.01000 mol·L-1 NaOH 溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH為多少？化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少？應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)？解：由題目已知C(HNO3)=0.01000 mol·L-1 C(NaOH)= 0.01000 mol·L-1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突躍是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%范圍內(nèi)pH的急劇變化故滴定突躍前,加入HNO3溶液19.98mL此時(shí)溶液中OH-的濃度為C(OH-)= 10-6 pH=8.70滴定突躍后,加入HNO3溶液19.98mL此時(shí)溶液中H+的濃度為[H+]= = 10-6 pH=5.30所以滴定突躍的pH值范圍為8.70~5.30,應(yīng)選擇在此范圍內(nèi)變色的指示劑，如溴百里酚藍(lán),中性紅等2、某弱酸的pKa＝9.21，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00 mL，濃度為0.1000 ，當(dāng)用0.01000 HCl溶液滴定時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少？化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少？應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)？解：酸的pKa=9.21,則Ka=6.2 10-10 Kb=Kw/Ka=1.6 10-5 CKb=1.6 10-6>10-8能滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成HA[H+]= pH=-1/2lg3.13 10-11=5.26化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍,滴定劑鹽酸的量為19.98mL時(shí),溶液中有生成的HA和剩余的NaA組成緩沖溶液C(HA)= C(NaA)= pH=pKa - lg(CHA / CNaA)=9.21 - 3.0 = 6.21當(dāng)過量0.02mL時(shí)[H+]= =4.99 10-5 pH=4.30,突躍范圍為6.21~4.30,應(yīng)選甲基紅P97 思考題4-33、標(biāo)定NaOH 溶液時(shí)，若采用：（1）部分風(fēng)化的H2C2O4·2H2O（2）含有少量中性雜質(zhì)的H2C2O4·2H2O則標(biāo)定所得濃度偏高,偏低還是準(zhǔn)確?為什么?解: （1）因?yàn)镠2C2O4·2H2O部分風(fēng)化,滴定時(shí)VNaOH會(huì)偏高根據(jù)C(NaOH)= 所以標(biāo)定所得濃度偏低（2）因?yàn)镠2C2O4·2H2O中含有少量中性雜質(zhì),滴定時(shí)VNaOH會(huì)偏低根據(jù)C(NaOH)= 所以標(biāo)定所得濃度偏高4 用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度:(1)在110℃烘過的Na2CO3(2)相對(duì)濕度為30%的容器中保存的硼砂解: (1)無水Na2CO3易吸收空氣中的水分,應(yīng)在270～300℃干燥,而在110℃烘過的Na2CO3還有水分根據(jù) C(HCl)= 所以標(biāo)定所得濃度偏低(2)因?yàn)榕鹕昂薪Y(jié)晶水,在空氣中相對(duì)濕度小于39%時(shí),會(huì)風(fēng)化失水在相對(duì)濕度為30%的容器中保存過的硼砂根據(jù) C(HCl)= 所以標(biāo)定所得濃度偏低6 、今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分,試擬出測(cè)定方案(包括主要步驟,標(biāo)準(zhǔn)溶液,指示劑和含量計(jì)算式,以g/mL表示) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于250mL的錐形瓶中并加入1~2滴甲基紅指示劑②以0.10 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)辄S色為第一終點(diǎn),記下讀數(shù)V1③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示劑, 以0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由無色變?yōu)槲⒓t色為第二終點(diǎn),記下讀數(shù)V22H+ + B4O7 + 5H2O = 4 H3BO3ρNa2B4O7 (g/mL)= ρH3BO3 (g/mL)= (2)①取VmLHCl+NH4Cl的混合液于250mL的錐形瓶中并加入1~2滴甲基紅指示劑②以0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)辄S色為第一終點(diǎn),記下讀數(shù)V1③再往混合液中加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示劑,以0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由無色變?yōu)槲⒓t色為第一終點(diǎn),記下讀數(shù)V2ρHCl(g/mL)= ρNH4Cl (g/mL)= 習(xí)題4-315 、稱取混合堿試樣0.9476g,加酚酞指示劑,用0.2785 mol·L-1 HCl溶液滴定至終點(diǎn),計(jì)耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示劑,滴定至終點(diǎn),又耗去酸23.66mL,求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:涉及的反應(yīng)有:以酚酞為指示劑時(shí),OH- + H+ =H2OCO32- + H+ = HCO3-以甲基紅為指示劑時(shí) ,HCO3- + H+ = CO2 + H2O據(jù)題意可知, 以酚酞為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積少于以甲基紅為指示劑消耗的鹽酸體積,故混合堿的成分為NaCO3和NaOHω(NaOH)= ω(NaCO3)= 16 、稱取混合堿試樣0.6524g,以酚酞為指示劑,用0.1992mol·L-1 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示劑,滴定至終點(diǎn), 又耗去酸27.15mL,求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:由于以甲基紅為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積大于以酚酞為指示劑時(shí)消耗的鹽酸體積即V1=21.76mL<V2=27.15mL所以混合堿的組分為NaCO3和NaHCO3ω(NaCO3)= ω(NaHCO3)= 22 、稱取硅酸鹽試樣0.1000g,經(jīng)熔融分解,沉淀K2SiF6,然后過濾,洗凈,水解產(chǎn)生的HF用0.1477mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,以酚酞作指示劑,耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液24.72mL,計(jì)算試樣中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:因?yàn)镾iO2與NaOH反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比為1:4,產(chǎn)生HF的物質(zhì)的量為n=0.1477 則n(K2SiF6)=1/4 ( SiO2的質(zhì)量為m=n1 60=0.05477gω(SiO2)= 25 、阿司匹林即乙酰水楊酸,其含量可用酸堿滴定法測(cè)定稱取試樣0.2500g,準(zhǔn)確加入50.00mL 0.1020mol·L-1 NaOH溶液,煮沸,冷卻后,再以CH2SO4=0.05264mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴過量的NaOH, 以酚酞為指示終點(diǎn),求試樣中乙酰水楊酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:根據(jù)反應(yīng)式可知n(阿司匹林):n(NaOH)=1:2 C(NaOH):C(H2SO4)=2:1,回滴NaOH用去H2SO4的物質(zhì)的量為n(H2SO4)=0.05264 23.75 10-3=1.25 10-3 加入的NaOH的總物質(zhì)的量為n(NaOH)=0.05000 0.1020=5.10 10-3 ω = P129 第五章 配位滴定法習(xí)題1 、 計(jì)算pH=5.0時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)αY(H),若此時(shí)EDTA各種存在形式的總濃度為0.0200mol·L-1,則[Y4-]為多少?解:當(dāng)pH=5.0時(shí),查表得lgαY(H)=6.45αY(H)=106.45=2.82 106根據(jù)公式αY(H)= 可知:[Y4-]= 10-9 2 、 PH=5.0時(shí),鋅和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少?假設(shè)Zn2+和EDTA 的濃度皆為10-2mol·L-1 (不考慮羥基配位等副反應(yīng)),pH=5時(shí),能否用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+?解: 當(dāng)pH=5.0時(shí),查表得lgαY(H)=6.45 =16.50K(ZnY`)= = =1010.05由于配位滴定法測(cè)定單一金屬離子的條件為:lgC ≥6lgC =8.05>6故可用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+3、 假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為10-2mol/L，在PH=6時(shí)，鎂與EDTA配合物條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮羥基配位等副反應(yīng)）？并說明在此PH條件下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+，如不能滴定，求其允許的最小pH。解: 當(dāng)pH=5.0時(shí),查表得αY(H)=4.65 lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04 K`MgY=104.04lgCK`MgY=2.04<6,在此pH條件下不能用EDTA滴定Mg2+5、計(jì)算用0.0200mol·L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的Cu2+離子溶液時(shí)的適宜酸度范圍解:由 lgαY(H) ≤lgC+lgKMY-6 lgK Cu2+=18.80可得:lgαY(H) ≤10.80 允許的最小酸度為:pH≥3.0當(dāng)pH過大時(shí)會(huì)產(chǎn)生Cu(OH)2沉淀,沉淀產(chǎn)生需要的[OH-]= = 10-10pOH=8.98 pH=5.02所以,滴定銅離子的適宜酸度范圍是3.0～5.0210、分析含銅、鋅、鎂合金時(shí)，稱取0.5000g試樣，溶解后用容量瓶配成100mL試液。吸取25.00mL,調(diào)至pH=6，用PAN作指示劑，用0.05000 mol·L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL試液，調(diào)至pH=10，加KSCN以掩蔽銅和鋅，用同濃度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽鋅，又用同濃度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:根據(jù)題意可得:25mL合金溶液中含銅和鋅的物質(zhì)的量為:0.05000 37.30/1000=0.001865 25mL合金溶液中含鎂的物質(zhì)的量為: 0.05000 4.10/1000=0.000205 25mL合金溶液中含鋅的物質(zhì)的量為:0.05000 13.40/1000=0.00067 25mL合金溶液中含銅的物質(zhì)的量為: 0.001865 -0.00067=0.001195 ω(Cu)= ω(Zn)= ω(Mg)= 11、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3試樣0.2015g，溶解后，在pH=2.0時(shí)以磺基水楊酸為指示劑，加熱至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液15.20mL，然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，加熱煮沸，調(diào)節(jié)pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112 mol·L-1Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去8.16mL，計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:pH=2.0時(shí),以磺基水楊酸為指示劑,測(cè)定的是Fe3+,根據(jù)消耗EDTA的量可得Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:所以試樣中三氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:=8.35%P171 第六章 氧化還原滴定法習(xí)題5、計(jì)算pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）。已知鋅氨配離子的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)為： lgβ1=2.27 ， lgβ2=4.61 lgβ3=7.01 lgβ4=9.06 ，NH4+離解常數(shù)為Ka=10-9.25解:據(jù)題意可知:Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ NH3×H2O = NH4+ + OH-在pH=10.0時(shí),氨溶液中NH3的分布系數(shù)為δ= 故C`(NH3)= 0.085mol·L-1 α([Zn(NH3)4]2+)=6.65 104E[Zn(NH3)4]2+/Zn = Eθ+0.059v/2lg[Zn2+]/[Zn][ [Zn(NH3)4]2+] = 0.903v13、稱取銅礦試樣0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH為3~4，用20.00mLNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。1mL Na2S2O3溶液∝0.004175gKBrO3.計(jì)算Na2S2O3溶液的準(zhǔn)確濃度及試樣中Cu2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解:據(jù)題意可知: BrO3-～3I2～6S2O32- C(Na2S2O3)=0.1500 mol·L-1Cu2O～2Cu～I(xiàn)2 ～ 2S2O32- n(Cu2O)=0.001500molω(Cu2O)= 25、甲酸鈉（HCOONa）和KMnO4在中性介質(zhì)中按下述反應(yīng)式反應(yīng)：3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-稱取HCOONa試樣0.5000g，溶于水后，在中性介質(zhì)中加入過量的0.06000 mol·L-1 KMnO4溶液50.00mL，過濾除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液滴定過量的KMnO4至終點(diǎn)，消耗25.00mL，計(jì)算試樣中HCOONa的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-5 C2O42- ～ 2 MnO4- ～ 3HCOO-n(HCOONa)=0.003000molω(HCOONa)= P198 第七章 重量分析法和沉淀滴定法習(xí)題2、求氟化鈣的溶解度（1）在純水中（忽略水解）（2）在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中（3）在0.01mol·L-1HCl溶液中解: Ksp = 3.4 10-11（1）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S×(2S )2 S0= 10-4 （2）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S×(2S)2S0= 10-5 （3）αF-(H) =29.6Ksp` =[Ca2+][F-]`2=[Ca2+][F-]2[αF-(H)]2=4S`3S0= 10-3 mol·L-13、計(jì)算pH=5.0，草酸總濃度為0.05 mol·L-1時(shí)，草酸鈣的溶解度。如果溶液的體積為300mL，將溶解多少克CaC2O4？解: H2C2O4=的Ka1=5.9 10-2 Ka2=6.4 10-5 Ksp, CaC2O4=1.78 10-9設(shè)草酸鈣的溶解度為S ,則[Ca2+]=S ,由于酸效應(yīng)的存在,有[C2O42-]=0.05/αC2O4(H)Ksp, CaC2O4=[Ca2+][C2O42-]=S (0.05/αC2O4(H))=1.78 10-9S=4.1 10-8 mol·L-1溶解草酸鈣的質(zhì)量為4.1 10-8 mol·L-1 300 128.10g/mol=1.6 10-6g6、計(jì)算下列換算因數(shù)（1） 從Mg2P2O7的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算MgSO4·7H2O的質(zhì)量（2） 從（NH4）3PO4·12MoO3的質(zhì)量計(jì)算P和P2O5的質(zhì)量（3） 從Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2的質(zhì)量計(jì)算As2O3和CuO的質(zhì)量（4） 從丁二酮肟鎳Ni（C4H8N2O2）2的質(zhì)量計(jì)算Ni的質(zhì)量（5） 從8-羥基喹啉鋁（C9H6NO）3Al的質(zhì)量計(jì)算Al2O3的質(zhì)量解:(1)F=2 M MgSO4·7H2O/M Mg2P2O7=2.21(2) F=MP/M（NH4）3PO4·12MoO3=0.0165F=M P2O5/2（NH4）3PO4·12MoO3=0.0378(3)F=3M As2O3/M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.571F=4MCuO/ M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.314(4)F=MNi/M Ni（C4H8N2O2）2=0.202(5)F=M Al2O3/2M（C9H6NO）3Al=0.111P268 第九章 吸光光度法習(xí)題1、0. 088mgFe3+，用硫氰酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到50mL用1cm比色皿，在波長(zhǎng)480nm處測(cè)得A=0.740。求吸收系數(shù)a及κ解:根據(jù)朗伯-比爾定律 A=abc 即0.740=a 1 解得 a= 4.2 102 L/g×cmκ=Ma= 56 4.2 102=2.35 104 L/mol×cm2、用雙硫腙光度法測(cè)定Pb2+，Pb2+的濃度為0.08mg/50mL，用2cm比色皿在520nm下測(cè)得T=53%，求κ解: A = -ln T=abc -ln 0.53=a 2 a=86.25 L/g×cmκ=Ma= 207.2 86.25=1.8 104 L/mol×cm3、用磺基水楊酸法測(cè)定微量鐵，標(biāo)準(zhǔn)溶液是由0.2160g NH4Fe（SO4）2·12H2O溶于水中稀釋至500mL配制成的。根據(jù)下列數(shù)據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的體積V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790某試液5.00mL，稀釋至250mL。取此稀釋液2.00mL，與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件下顯色和測(cè)定吸光度，測(cè)得A=0.500。求試液鐵含量（單位：mg·mL-1），鐵銨礬的相對(duì)分子質(zhì)量為482.178。解: 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為;C(Fe)= V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0mFe/mg 0.0 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500A 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790故直線方程為:m=0.636A-0.00269把A=0.500代入得:m=0.315mg C(Fe)= 4、取鋼試樣1.00g，溶解于酸中，將其中錳氧化成高錳酸鹽，準(zhǔn)確配制成250mL，測(cè)得其吸光度為1.00×10-3 mol·L-1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。計(jì)算鋼中錳的百分含量解:錳的相對(duì)原子質(zhì)量為54.94g/mol根據(jù)朗伯-比爾定律可知,濃度與吸光度成正比,所以試樣中KMnO4溶液的濃度為1.00×10-3×1.5mol/Lω(Mn)= 5、用普通光度法測(cè)定銅，在相同條件下測(cè)得1.00×10-2 mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)銅液和含銅試液的吸光度分別為0.699和1.00。如光度計(jì)透光度讀數(shù)的相對(duì)誤差為±0.5%，測(cè)試液濃度測(cè)定的相對(duì)誤差為多少？如采用示差法測(cè)定，用銅標(biāo)準(zhǔn)液作參比液，測(cè)試液的吸光度為多少？濃度測(cè)定的相對(duì)誤差為多少？?jī)煞N測(cè)定方法中標(biāo)準(zhǔn)溶液與試液的透光度各差多少？示差法使讀數(shù)標(biāo)尺放大了多少倍？解:使用直接光度法:試液的透光度為10%,標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度為20%.透光度的讀數(shù)誤差為±0.5%;示差法透光度的讀數(shù)放大5倍,即標(biāo)樣和試液的透光度分別為100%和50%. 直接光度法測(cè)試液的相對(duì)誤差為使用示差法測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液用參比溶液,試液的透光度為:A=1.00-0.699=0.301示差法測(cè)定的相對(duì)誤差為6、某含鐵約0.2%的試樣，用鄰二氮雜菲亞鐵法（κ=1.1×10-4）測(cè)定。試樣溶解后稀釋至100mL，用1.00cm比色皿，在508nm波長(zhǎng)下測(cè)定。（1）為使吸光度測(cè)量引起的濃度相對(duì)誤差最小，應(yīng)當(dāng)稱取試樣多少克？（2）如果所使用的光度計(jì)透光度最適宜讀數(shù)范圍為0.200至0.650，測(cè)定溶液應(yīng)控制的含鐵的濃度范圍為多少？解:（1）A=0.434 ,即T=0.368時(shí),測(cè)得誤差最小.根據(jù)公式A=κbc,計(jì)算測(cè)量誤差最小時(shí)應(yīng)稱取的試樣質(zhì)量:0.430=κ=1.1×10-4 L/mol×cm×1cm× m=0.11g(2)透光率在0.200～0.650范圍內(nèi),即A在0.699～0.187范圍內(nèi),對(duì)應(yīng)Fe的濃度為C1和C2C1= 0-5 mol·L-1C2= 0-5 mol·L-1所以試樣中鐵的濃度應(yīng)在1.7×10-5～6.35×10-5范圍內(nèi)
備注：數(shù)據(jù)僅供參考，不作為投資依據(jù)。